Page 173 -

โครงการหนังสืออิเล็กทรอนิกส์ เฉลิมพระเกียรติสมเด็จพระเทพรัตนราชสุดาฯ สยามบรมราชกุมารี

164 บทที่ 7

ในการรบกวนระบบเพื่อใหมีการเปลี่ยนอุณหภูมิหรือความดันอยางรวดเร็วภายในเวลา 1
ไมโครวินาที (หรือในกรณีพิเศษอาจทําการเปลี่ยนแปลงไดภายในเวลา 0.01 ไมโครวินาที)

โดยทั่วไปในการทดลองจะเปลี่ยนอุณหภูมิประมาณ 5 – 10 องศาเซลเซียส หรือเปลี่ยนความดัน

ประมาณ 100 – 1000 บรรยากาศ การเปลี่ยนอุณหภูมิหรือความดัน จะเปนสาเหตุใหเกิดการ
เปลี่ยนแปลงความเขมขนของสารจากสมดุลเกาเปนสมดุลใหม การเปลี่ยนแปลงความเขมขนของ

สารอาจจะเพิ่มขึ้นหรือลดลงก็ได อยางไรก็ตามการเปลี่ยนแปลงความเขมขนของสารตั้งตนและ

ผลิตภัณฑจะมีแนวโนมที่สวนทางกัน
โดยใชความรูทางอุณหพลวัต (thermodynamic) คือ สมการ (7.41) – (7.44) เพื่อหา

ความสัมพันธระหวางการเปลี่ยนแปลงคาคงที่สมดุลเทียบกับอุณหภูมิหรือความดัน และคุณสมบัติ

ของระบบ ดังแสดงตอไปนี้
ΔG 0 = ΔH – T ΔS 0 (7.41)
0
ΔG = – RT ln K
0
Δ G 0
หรือ ln K = – (7.42)
RT

⎛ ∂Δ G ⎞
⎜ ⎟ = – ΔS (7.43)
⎟
⎜
⎝ ∂ T ⎠ P
⎛ ∂ Δ G ⎞
และ ⎜ ⎟ = ΔV (7.44)
⎜
⎟
⎝ ∂ P ⎠ T

โดยที่ G, G = พลังงานเสรีกิบบส (Gibbs free energy) ที่สภาวะใดๆ และที่สภาวะมาตรฐาน (1
0
bar) ตามลําดับ
S, S = เอนโทรป (entropy) ที่สภาวะใดๆ และที่สภาวะมาตรฐาน ตามลําดับ
0
H, H = เอนทัลป (enthalpy) ที่สภาวะใดๆ และที่สภาวะมาตรฐาน ตามลําดับ
0
K = คาคงที่สมดุล (equilibrium constant)
T = อุณหภูมิสัมบูรณ (absolute temperature)

P = ความดัน (pressure)

-1
R = คาคงที่ของแกส = 8.314 J K mol
-1