Page 151 -
P. 151
โครงการหนังสืออิเล็กทรอนิกส์ เฉลิมพระเกียรติสมเด็จพระเทพรัตนราชสุดาฯ สยามบรมราชกุมารี
142 บทที่ 6
เริ่มจากสมการดิฟเฟอเรนเชียลของการเกิดสาร P ในสมการ (6.92) คือ
d [P]
rate R = = k [AM][B] (6.94)
2
dt
เมื่อ [i] = ความเขมขนในรูปจํานวนโมเลกุลตอปริมาตรของสาร i เชน A, B, M, AM, P
ในการหาความเขมขนของ AM ที่เปนสารมัธยันตร โดยใชระเบียบวิธีประมาณสภาวะคงตัว
(steady-state approximation method) และใชกฎอัตราดิฟเฟอเรนเชียลของการเปลี่ยนแปลงความ
เขมขนของ AM จะได
d [AM]
= k [A] [M] – k [AM] – k [AM][B] ~ 0
2
d1
a1
dt
k 1 a [A] [M]
จะได [AM] = (6.95)
k 2 [B]+ k 1 d
จากนิยามในสมการ (6.1) จะได [AM] = N mon θ (6.96)
และ [M] = N (1 – θ) (6.97)
mon
เมื่อ N = จํานวนโมเลกุลของตัวถูกดูดซับที่มีการดูดซับไดสมบูรณเพียงชั้นเดียวตอปริมาตร
mon
และ θ = เศษสวนของการปกคลุมบนพื้นผิวของสาร A
จากสมการ (6.8), (6.9) และ (6.10) จะได [A] = p และ [B] = p B (6.98)
A
และ ความเขมขนเริ่มตนของสาร A และ B คือ [A] = p และ [B] = p B,0 (6.99)
A,0
0
0
แทนคา [AM], [M] และ [A], [B] จากสมการ (6.96), (6.97) และ (6.98) ตามลําดับ ในสมการ (6.95)
จะได
k 1 a p N 1 ( − ) θ
N mon θ = A mon
k 2 p + k 1 d
B
k 1 a p
จัดรูปใหม จะได θ = A (6.100)
k 2 p + k 1 d + k 1 a p A
B
แทนคา [AM], [B] และ θ จากสมการ (6.96), (6.98) และ (6.100) ตามลําดับ ในสมการ (6.94) จะ
ได
d [P] N mon k 2 k 1 a p A p B
rate R = = (6.101)
dt k 2 p + k 1 d + k 1 a p A
B