Page 149 -
P. 149
โครงการหนังสืออิเล็กทรอนิกส์ เฉลิมพระเกียรติสมเด็จพระเทพรัตนราชสุดาฯ สยามบรมราชกุมารี
140 บทที่ 6
จัดรูปใหมและแทนคา K จากสมการ (6.72) จะได
N mon k 2 p K
R ~ (6.86)
1+ p K
จะเห็นวาสมการ (6.86) ของกรณีที่มีขั้นตอนการเกิดปฏิกิริยาเปนขั้นกําหนดอัตรา จะมีเทอมของ
เศษสวนของการปกคลุมบนพื้นผิว (surface coverage, θ) เหมือนกับไอโซเทอรมแลงเมียรใน
สมการ (6.12) คือ
p K
θ = (6.12)
1+ p K
ดังนั้นสมการ (6.86) จะได R ~ N k θ (6.87)
mon 2
สมการ (6.87) แสดงวาปฏิกิริยาบนพื้นผิวของตัวเรงที่มีสารตั้งตนเพียงโมเลกุลเดียว จะมีอัตราการ
เกิดปฏิกิริยาแปรตามเศษสวนของการปกคลุมบนพื้นผิว (θ) ที่เปนสวนสําคัญในการเกิดปฏิกิริยาใน
กรณีที่ขั้นตอนของการเกิดปฏิกิริยาเปนขั้นกําหนดอัตรา
ดังนั้นอาจพิจารณาสมการ (6.86) ที่เปนกรณีที่ขั้นกําหนดอัตราคือขั้นตอนของการ
เกิดปฏิกิริยา ออกเปน 2 กรณียอยๆ คือ ความดันต่ําและสูง ดังตอไปนี้
กรณีที่ 2.1 กรณีความดันต่ําหรือ 1 >> K p จะได
R ~ N k K p (6.88)
mon 2
สมการ (6.88) แสดงวาปฏิกิริยาบนพื้นผิวของตัวเรงที่มีสารตั้งตนเพียงโมเลกุลเดียวเปนปฏิกิริยา
อันดับหนึ่งเทียบกับสารตั้งตน โดยมีอัตราการเกิดปฏิกิริยาแปรตามความดันของสารตั้งตน ในกรณี
ที่ขั้นกําหนดอัตราคือขั้นตอนการเกิดปฏิกิริยาและมีความดันต่ํา และแสดงความสัมพันธระหวาง
อัตราการเกิดปฏิกิริยาและความดันในรูปที่ 6.11
กรณีที่ 2.2 กรณีความดันสูงหรือ 1 << K p จะได
R ~ N k (6.89)
mon 2
สมการ (6.89) แสดงวาปฏิกิริยาบนพื้นผิวของตัวเรงที่มีสารตั้งตนเพียงโมเลกุลเดียวเปนปฏิกิริยา
อันดับศูนยเทียบกับสารตั้งตน โดยมีอัตราการเกิดปฏิกิริยาที่ไมขึ้นกับความดันของสารตั้งตน
เนื่องจากดูดซับไดมาก เมื่อมีความดันสูง และขั้นตอนการเกิดปฏิกิริยาเปนขั้นกําหนดอัตรา และ
แสดงความสัมพันธระหวางอัตราการเกิดปฏิกิริยาและความดันในรูปที่ 6.11